13 января 1852 года в Киеве состоялось официальное открытие Владимирского кадетского корпуса - привилегированного учебного заведения закрытого типа.

Решение об основании кадетского корпуса было принято в 1833 году. В 1847 году дворянство Киевской, Волынской, Подольской, Таврической и Херсонской губерний собрало по подписке 200 тысяч рублей на постройку корпусного здания, в котором должны были обучаться малолетние дворяне этих губерний. Дворяне обязались вносить ежегодно до 67 000 рублей серебром на содержание воспитанников. Было подано ходатайство на Высочайшее имя о присвоении корпусу имени великого князя Владимира Александровича, которое было удовлетворено императором Николаем I. С тех пор, корпус стал именоваться Владимирским Киевским кадетским корпусом.

В том же году, Николай I посетил Киев, где лично выбрал место для кадетского корпуса. Постройка здания, которая заняла 10 лет, была поручена известному в те годы архитектору Штрому. До тех пор учебное заведение располагалось в помещении 1-й Киевской гимназии.

С 1865 по 1882 годы корпус имел статус военной гимназии. Воспитанников, главным образом детей офицеров, готовили ко вступлению в военное училище. Существовал до начала 1918 года.

С 1852 года находился на Бибиковском бульваре (сейчас бульвар Шевченко № 14), с 1857 года - в специально построенном (по проекту архитектора Штрома) здании на Кадетском шоссе (теперь Воздухофлотский проспект № 6).

В Кадетском корпусе в разное время учились создатель первой рельефной карты России Тилло (выпуск 1856 года; родился в Киеве); русский генерал Самсонов (выпуск 1875 года; в начале Первой мировой войны командовал 2-й армией); в 1891-1894 годах - русский дипломат, генерал-лейтенант Советской Армии, писатель Игнатьев, в 1892-1899 годах Каменев (впоследствии видный советский военный деятель) и др.

В 1912 году издавался “Кадетский журнал”.

В 1919-1941 годах в здании бывшего Кадетского корпуса размещалась Пятая (затем - Киевская) пехотная школа.
5 ноября 1943 года после очередной бомбардировки здание было наполовину разрушено. Его отстроили в 1951-1953 годах. С того времени здесь был штаб Киевского военного округа.

С 1991 года в здании корпуса размещается Министерство обороны Украины.